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五甲基二乙烯三胺Pentamethyl-Diethylene-Triamine PMDETA CAS3030-47-5

五甲基二乙烯三胺(PMDETA)


概述

五甲基二乙烯三胺(Pentamethyl-Diethylene-Triamine,簡(jiǎn)稱 PMDETA),是一種重要的有機(jī)胺類化合物,廣泛應(yīng)用于高分子材料、催化劑、溶劑等領(lǐng)域。其化學(xué)式為 C?H??N?,結(jié)構(gòu)上屬于多胺類衍生物,具有良好的配位能力和催化活性。PMDETA 在聚氨酯工業(yè)中作為發(fā)泡反應(yīng)的催化劑表現(xiàn)尤為突出,同時(shí)也被用于金屬配合物合成、表面處理、涂料和膠粘劑等精細(xì)化學(xué)品的制備。

由于其優(yōu)異的性能與廣泛的用途,PMDETA 已成為化工行業(yè)中不可或缺的重要原料之一。本文將從其化學(xué)性質(zhì)、物理參數(shù)、應(yīng)用領(lǐng)域、生產(chǎn)工藝、安全環(huán)保等方面進(jìn)行系統(tǒng)介紹,力求全面展現(xiàn)該產(chǎn)品在工業(yè)與科研中的重要地位。


化學(xué)結(jié)構(gòu)與命名

PMDETA 的全稱為 五甲基二乙烯三胺,英文名 Pentamethyldiethylenetriamine,也常被稱為 N,N,N’,N”,N”-五甲基二乙烯三胺。其分子結(jié)構(gòu)如下:

CH3—N(CH2CH2NHCH2CH2NHCH3)—CH2CH2—N(CH3)2

該分子由兩個(gè)乙撐鏈連接三個(gè)氮原子,并有五個(gè)甲基取代基分布在氮原子上,賦予其較強(qiáng)的堿性和良好的空間位阻效應(yīng)。

特性 描述
分子式 C?H??N?
分子量 173.30 g/mol
IUPAC名稱 N,N,N′,N″,N″-Pentamethyldiethylenetriamine
CAS號(hào) 3030-47-5
EINECS編號(hào) 221-208-6

理化性質(zhì)

基本物理性質(zhì)

PMDETA 是一種無(wú)色至淡黃色透明液體,具有輕微的胺類氣味。它在室溫下穩(wěn)定,易溶于多種極性溶劑,如水、醇類、酮類、酯類等,但不溶于非極性溶劑如石油醚。

物理參數(shù) 數(shù)值 單位
外觀 無(wú)色至淡黃色透明液體
氣味 輕微的胺味
密度(20°C) 0.89–0.91 g/cm3
熔點(diǎn) -30 至 -25 °C
沸點(diǎn) 198–202 °C
折射率(nD) 1.4600–1.4650
黏度(25°C) 3.5–5.0 mPa·s
pH(1%水溶液) 10.5–11.5
溶解性 易溶于水、、等;難溶于非極性溶劑

化學(xué)性質(zhì)

PMDETA 具有較強(qiáng)的堿性,能夠與酸發(fā)生中和反應(yīng)生成相應(yīng)的鹽。其末端的仲胺和叔胺結(jié)構(gòu)使其在催化反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的活性,特別是在金屬離子的絡(luò)合中起重要作用。

此外,PMDETA 分子中的多個(gè)氮原子具有孤對(duì)電子,使其成為優(yōu)良的配體,在過(guò)渡金屬催化體系中廣泛應(yīng)用。


應(yīng)用領(lǐng)域

PMDETA 作為一種功能型胺類化合物,因其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)而具備多重應(yīng)用場(chǎng)景。以下是其主要應(yīng)用領(lǐng)域:

1. 聚氨酯工業(yè)中的催化劑

PMDETA 是聚氨酯泡沫塑料制造過(guò)程中常用的叔胺催化劑,尤其適用于軟質(zhì)及半硬質(zhì)聚氨酯泡沫的生產(chǎn)。它能夠有效促進(jìn)異氰酸酯與多元醇之間的氨基甲酸酯反應(yīng)(發(fā)泡反應(yīng)),從而控制泡沫的密度、開孔率及機(jī)械強(qiáng)度。

優(yōu)勢(shì):

  • 反應(yīng)速度快
  • 催化效率高
  • 泡沫結(jié)構(gòu)均勻
發(fā)泡類型 推薦用量(phr) 效果說(shuō)明
軟泡 0.2–1.0 提升早期發(fā)泡速度
半硬泡 0.5–1.5 改善泡孔結(jié)構(gòu)
自結(jié)皮泡沫 0.3–1.0 控制表皮形成時(shí)間

2. 過(guò)渡金屬催化劑助劑

PMDETA 常作為配體用于多種金屬催化體系中,如銅、鎳、鈷等配合物體系。它通過(guò)增強(qiáng)金屬中心的活性提高催化效率,廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成、自由基聚合、C-H鍵活化等領(lǐng)域。

🔍 典型反應(yīng):

  • 銅催化的疊氮-炔環(huán)加成反應(yīng)(Click Reaction)
  • ATRP(原子轉(zhuǎn)移自由基聚合)反應(yīng)中的配體
  • Heck 和 Suzuki 偶聯(lián)反應(yīng)的輔助催化劑
配合金屬 應(yīng)用示例 反應(yīng)類型
Cu Click反應(yīng) Huisgen環(huán)加成
Ni C–N偶聯(lián) Buchwald–Hartwig反應(yīng)
Co 氧化還原 自由基引發(fā)反應(yīng)

3. 表面處理與清洗劑

由于其良好的溶解性和堿性,PMDETA 可用于金屬表面清洗、除銹、鈍化等工藝中。在電鍍、涂裝前處理中可提高附著力與清潔度。

🔧 優(yōu)點(diǎn):

  • 對(duì)鐵、鋁、不銹鋼均有良好清洗效果
  • 可替代傳統(tǒng)強(qiáng)堿性清洗劑,降低腐蝕風(fēng)險(xiǎn)

4. 溶劑與反應(yīng)介質(zhì)

PMDETA 憑借其優(yōu)異的溶解能力,可用作某些有機(jī)反應(yīng)的溶劑或共溶劑,尤其是在極性反應(yīng)體系中表現(xiàn)出較好的兼容性。

🧪 適用反應(yīng)體系:

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🧪 適用反應(yīng)體系:

  • 相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)
  • 親核取代反應(yīng)
  • 縮合反應(yīng)

生產(chǎn)工藝

PMDETA 主要通過(guò)多步胺烷基化反應(yīng)合成,通常以二乙烯三胺(DETA)為起始原料,經(jīng)過(guò)多次甲基化反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物。

合成路線概述

  1. 起始原料: 二乙烯三胺(DETA)
  2. 第一步: DETA 與甲醛在酸性條件下縮合,生成中間體
  3. 第二步: 經(jīng)過(guò)多次甲基化反應(yīng),逐步引入五個(gè)甲基基團(tuán)
  4. 純化步驟: 通過(guò)蒸餾、結(jié)晶等方式去除副產(chǎn)物,獲得高純度 PMDETA

目前工業(yè)化生產(chǎn)中多采用連續(xù)化流程,以提高產(chǎn)量并減少三廢排放。

工藝步驟 條件控制 說(shuō)明
縮合反應(yīng) pH 3–5,溫度 80–100°C 加入適量酸催化劑
甲基化反應(yīng) 壓力 0.3–0.5 MPa,溫度 120–150°C 使用甲基化試劑如硫酸二甲酯
精餾提純 減壓蒸餾,壓力 ≤ 10 kPa 收集主餾分,純度 ≥ 99%

安全與環(huán)保

PMDETA 雖然不是劇毒物質(zhì),但仍需嚴(yán)格按照化學(xué)品管理規(guī)范操作,確保人員健康與環(huán)境安全。

安全數(shù)據(jù)表(SDS)摘要

項(xiàng)目 內(nèi)容
GHS分類 皮膚腐蝕/刺激(類別2);嚴(yán)重眼損傷/眼刺激(類別2A);急性毒性(經(jīng)口LD?? > 2000 mg/kg)
接觸途徑 皮膚接觸、吸入、誤食
健康影響 刺激呼吸道,引起咳嗽、流淚;長(zhǎng)期接觸可能導(dǎo)致皮膚過(guò)敏
急救措施 若濺入眼睛,立即用大量清水沖洗至少15分鐘;若誤吞,不要催吐,送醫(yī)治療
存儲(chǔ)要求 密封保存,避免陽(yáng)光直射,遠(yuǎn)離火源與氧化劑
廢棄處置 按照當(dāng)?shù)胤ㄒ?guī)進(jìn)行危險(xiǎn)廢物處理,不得隨意傾倒

環(huán)境保護(hù)

PMDETA 廢液具有一定的生物毒性,需要經(jīng)過(guò)中和、吸附或焚燒處理后方可排放。企業(yè)應(yīng)建立完善的廢水處理系統(tǒng),確保符合國(guó)家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978-1996)。

🌱 建議環(huán)保措施:

  • 使用活性炭吸附未反應(yīng)物料
  • 采用高級(jí)氧化技術(shù)(AOP)降解殘留有機(jī)物
  • 建立閉環(huán)回收系統(tǒng),減少資源浪費(fèi)

市場(chǎng)與發(fā)展趨勢(shì)

隨著聚氨酯產(chǎn)業(yè)的持續(xù)增長(zhǎng)以及高性能材料需求的提升,PMDETA 的市場(chǎng)需求穩(wěn)步上升。根據(jù)市場(chǎng)調(diào)研數(shù)據(jù)顯示,2024年全球PMDETA市場(chǎng)規(guī)模已超過(guò)1.2億美元,預(yù)計(jì)到2030年將達(dá)到2.0億美元以上,年均增長(zhǎng)率約為8.5%。

🌍 區(qū)域市場(chǎng)分布:

  • 中國(guó):全球大生產(chǎn)基地與消費(fèi)國(guó),占全球總產(chǎn)能約40%
  • 歐美地區(qū):高端應(yīng)用集中地,主要用于特種催化與醫(yī)藥合成
  • 東南亞:快速增長(zhǎng)區(qū)域,受益于基建與家電產(chǎn)業(yè)發(fā)展

📈 未來(lái)趨勢(shì)預(yù)測(cè):

  • 功能化改性產(chǎn)品不斷涌現(xiàn),滿足綠色化學(xué)需求
  • 生物基與低VOC產(chǎn)品成為研發(fā)熱點(diǎn)
  • 微膠囊化技術(shù)提升安全使用性能

結(jié)語(yǔ)

五甲基二乙烯三胺(PMDETA)憑借其優(yōu)異的物化性能與廣泛的應(yīng)用場(chǎng)景,在現(xiàn)代化工與材料科學(xué)中占據(jù)著舉足輕重的地位。無(wú)論是在聚氨酯發(fā)泡催化、金屬配合物合成,還是精細(xì)化學(xué)品制備中,PMDETA 都展現(xiàn)出不可替代的價(jià)值。

隨著科技的進(jìn)步與環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),PMDETA 正朝著更加高效、綠色、可持續(xù)的方向發(fā)展。未來(lái),隨著新型催化體系和功能材料的不斷開發(fā),PMDETA 必將在更廣闊的領(lǐng)域中大放異彩。


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